阻燃劑對軟質聚氨酯泡沫塑料熱解

作者:立博体育手机app下载   |    时间:2019-12-15 18:16 65

聚氨酯泡沫塑料由于含可燃的碳氫鏈段、密度小、比面積大,未經阻燃處理的聚氨酯泡沫是可燃物,遇火燃燒并且分解,產生大量的有毒煙霧,給人員疏散和滅火帶來很大的困難。特別是聚氨酯軟泡(FPUF)開孔率較高,可燃成分多,燃燒時由于較高的空氣流通性而源源不斷地供給氧氣,易燃而不易自熄,極易造成群死群傷的重大火災事故,例如2000年12月河南洛陽東都商廈特大火災,由于員工進行違規電焊操作時電焊火花濺到庫存海綿床墊、沙發等可燃物上,未能及時控制而蔓延到四樓娛樂城,造成309人中毒窒息死亡。而目前隨著經濟的不斷發展,聚氨酯泡沫的使用量大大增加,對聚氨酯軟泡的阻燃要求也越來越迫切。阻燃處理后聚氨酯泡沫塑料的分解行有何變化,分解機理有什么變化,目前未見系統的研究報道。本文利用熱分析技術,對多種阻燃劑對聚氨酯泡沫熱分解的影響進行了研究。

2.3實驗方法:將聚氨酯軟泡裁成長寬高均為50mm的形狀,按40%的比例將阻燃劑分別溶解在蒸餾水中,將聚氨酯軟泡放入上述溶液中,擠壓浸泡約10min,擠掉多余的溶液,放入烘箱中在100℃的情況下進行烘干。將聚氨酯軟泡空白樣品剪成碎末,用電子天平稱取大約5mg放入標準坩堝中,調節熱分析儀起始溫度從50℃上升到700℃,升溫速率為10℃/min,在氮氣(30ml/min)氣氛下進行實驗分析。

2.4數據處理3結果與分析聚氨酯軟泡在235.37℃下就已經開始分解,其分解過程大致可以分為230℃~350℃,350℃~410℃兩個失重變化發生的重要溫度范圍,在分解初期(230~350℃)下,分解速率較慢,此階段失重約25%。在此過程中主要是有異氰酸酯、多元醇、氨和二氧化碳等氣體放出,異氰酸酯以黃色的煙揮發出來,造成質量的損失。

當溫度上升到350℃以后,分解速率加快,失重也增大,在350℃~410℃這一階段失重大約為60%。此階段主要是以殘渣形式存留下來的多元醇開始分解放出乙烯、乙烷、甲醛、丙烯、環氧乙烷、丙酮、異丙醇等造成的質量損失。溫度在500℃以上質量基本上無變化,最后聚氨酯殘渣重量約為15%。我們從DTG圖上可也看出聚氨酯軟泡,有兩個較大的減重峰,說明分解失重主要發生在這兩個階段,并在384℃左右出現最大分解速率。

添加了六偏磷酸鈉的聚氨酯軟泡在219.53℃開始分解,從DTG曲線上看出其失重過程較為復雜,大致可以分為三個失重階段:219℃~230℃,230℃~350℃,350℃~400℃。第一階段的失重大約為3%,此階段溫度較低,失重較小,對泡沫的分解影響較小;第二階段的失重大約為16%,第三階段的失重大約為13%,活化能為147.17kJ/mol。添加了磷酸二氫鉀以后,與空白樣品相比分解溫度提前,分解過程較為復雜,可分為三個失重階段,219℃~230℃,此階段失重較少大約為5%,對泡沫的分解的影響較小;230℃~300℃,第二階段的失重大約為20%;300℃~400℃,第三階段的失重大約為25%,

活化能為121.75kJ/mol。添加了含磷阻燃劑以后使聚氨酯軟泡起始分解溫度提前,活化能變小,最大分解速率減小,這主要是因為阻燃劑使軟泡達到分解溫度前先分解生成磷的含氧酸,從而催化聚氨酯軟泡中的羥基脫水成炭,降低材料的質量損失速率和可燃物的生成量,而磷則大部分殘留在炭層中,這也驗證了燃燒的剩余量有較大的結果含三聚氰胺阻燃劑使聚氨酯泡沫的起始分解溫度為247℃,分解過程大致可分為兩個階段,第一階段在247℃~350℃,此階段失重為60%,這是因為三聚氰胺這種物質在330℃~350℃時升華,從DTG曲線上可以看出在330℃時出現最大分解速率。

第二階段在350℃~400℃的失重為30%,活化能為307.72kJ/mol。通過比較,添加三聚氰胺以后,其分解溫度推遲大約10℃,活化能增大,說明添加三聚氰胺這種阻燃劑提高了聚氨酯泡沫的熱穩定性,在火災初期不容易發生分解。其出現最大分解速率的溫度提前,最大分解速率也增大,說明三聚氰胺在單獨阻燃時,其阻燃作用失效比較早,最后的剩余率也較少。二氰二胺阻燃劑使聚氨酯阻燃體系的分解過程變為三個階段。第一階段234℃~270℃,失重為5%,第二階段270℃~400℃,失重為35%,第三階段的分解400℃~700℃,從曲線的趨勢看,分解在700℃以后還可以進行,到700℃失重大約為15%。